Таллий

Т а ллий (лат. Thallium), Tl, химический элемент III группы периодической системы Менделеева, атомный номер 81, атомная масса 204,37; на свежем разрезе серый блестящий металл; относится к редким рассеянным элементам. В природе элемент представлен двумя стабильными изотопами 203 Tl (29,5%) и 205 Tl (70,5%) и радиоактивными изотопами 207 Tl— 210 Tl — члeнами радиоактивных рядов. Искусственно получены радиоактивные изотопы 202 Tl (T1/2 = 12,5 сут), 204 Tl (T1/2 = 4,26 года) и 206 Tl (T1/2 = 4,19 мин). Таллий открыт в 1861 У. Круксом в шламе сернокислотного производства спектроскопическим методом по хаpaктерной зелёной линии в спектре (отсюда название: от греч. thall ó s — молодая, зелёная ветка). В 1862 французский химик К. О. Лами впервые выделил таллий и установил его металлическую природу.

Распространение в природе. Среднее содержание таллия в земной коре (кларк) 4,5 × 10 -5 % по массе, но благодаря крайнему рассеянию его роль в природных процессах невелика. В природе встречаются преимущественно соединения одновалентного и реже трёхвалентного таллия. Как и щелочные металлы, таллий концентрируется в верхней части земной коры — в гранитном слое (среднее содержание 1,5 × 10 –4 %), в основных породах его меньше (2 × 10 –5 %), а в ультраосновных лишь 1 × 10 –6 %. Известно лишь семь минералов таллия (например, круксит, лорандит, врбаит и др.), все они крайне редкие. Наибольшее геохимическое сходство таллий имеет с К, Rb, Cs, а также с Pb, Ag, Cu, Bi (см. Рассеянные элементы, Рассеянных элементов руды). Таллий легко мигрирует в биосфере. Из природных вод он сорбируется углями, глинами, гидроокислами марганца, накапливается при испарении воды (например, в озере Сиваш до 5 × 10 –8 г/л).

Физические и химические свойства. Таллий мягкий металл, на воздухе легко окисляется и быстро тускнеет. Таллий при давлении 0,1 Мн/м 2 (1 кгс/см 2 ) и температуре ниже 233 °С имеет гексагональную плотноупакованную решётку (а = 3,4496 ; с = 5,5137 ), выше 233 °С — объёмноцентрированную кубическую (а = 4,841 ), при высоких давлениях 3,9 Гн/м 2 (39000 кгс/см 2 ) — гранецентрированную кубическую; плотность 11,85г/см 3 ; атомный радиус 1,71 , ионные радиусы: Tl + 1,49 , Tl 3+ 1,05 ; tпл 303,6 °С; tкип 1457 °С, удельная теплоёмкость 0,130 кджl (кг × K) [0,031 кал/г × С)> при 20—100 °С; температурный коэффициент линейного расширения 28 × 10 –6 при 20 °С и 41,5 × 10 –6 при 240—280 °С; теплопроводность 38,94 вт/(м × К) [0,093 кал/(см × сек × °С)]. Удельное электросопротивление при 0°С (18 × 10 –6 ом × см) ; температурный коэффициент электросопротивления 5,177 × 10 –3 — 3,98 × 10 –3 (0—100 °С). Температура перехода в сверхпроводящее состояние 2,39 К. Таллий диамагнитен, его удельная магнитная восприимчивость —0,249 × 10 –6 (30 °С).

Конфигурация внешней электронной оболочки атома Tl 6s 2 6p 1 ; в соединениях имеет степень окисления +1 [Tl (I)] и + 3 [Tl (III)]. Таллий взаимодействует с кислородом и галогенами уже при комнатной температуре, с серой и фосфором при нагревании. Хорошо растворяется в азотной, хуже в серной кислотах, не растворяется в галогенводородных, муравьиной, щавелевой и уксусной кислотах. Не взаимодействует с растворами щелочей; свежеперегнанная вода, не содержащая кислорода, не действует на таллий. Основные соединения с кислородом: закись Tl2O и окись Tl2O3.

Закись таллия и соли Tl (I) нитрат, сульфат, карбонат — растворимы; хромат, бихромат, галогениды (за исключением фторида), а также окись таллия — малорастворимы в воде. Tl (III) образует большое число комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами. Галогениды Tl (III) хорошо растворимы в воде. Наибольшее пpaктическое значение имеют соединения Tl (I).

Получение. В промышленных масштабах технический таллий получают попутно при переработке сульфидных руд цветных металлов и железа. Его извлекают из полупродуктов свинцового, цинкового и медного производств. Выбор способа переработки сырья зависит от его состава. Например, для извлечения таллия и др. ценных компонентов из пылей свинцового производства проводится сульфатизация материала в кипящем слое при 300—350 °С. Полученную сульфатную массу выщелачивают водой, и из раствора экстрагируют таллий 50%-ным раствором трибутилфосфата в керосине, содержащим йод, а затем реэкстрагируют серной кислотой (300 г/л) с добавкой 3%-ной перекиси водорода. Из реэкстpaктов металл выделяют цементацией на цинковых листах. После переплавки под слоем едкого натра получают таллий чистотой 99,99%. Для более глубокой очистки металла применяют электролитические рафинирование и кристаллизационную очистку.

Применение. В технике таллий применяется, главным образом, в виде соединений. Монокристаллы твёрдых растворов галогенидов TIBr — TlI и TlCl — TlBr (известные в технике как КРС-5 и КРС-6) используют для изготовления оптических деталей в приборах инфpaкрасной техники; кристаллы TlCl и TlCl—TlBr — в качестве радиаторов счётчиков Черенкова. Tl2O входит в состав некоторых оптических стекол; сульфиды, оксисульфиды, селениды, теллуриды — компоненты полупроводниковых материалов, использующихся при изготовлении фотосопротивлений, полупроводниковых выпрямителей, видиконов. Водный раствор смеси муравьино- и малоновокислого таллия (тяжёлая жидкость Клеричи) широко применяют для разделения минералов по плотности. Амальгама таллия, затвердевающая при –59 °С, применяется в низкотемпературных термометрах. Металлический таллий используют для получения подшипниковых и легкоплавких сплавов, а также в кислородомерах для определения кислорода в воде. 204Tl в качестве источника b -излучении применяют в радиоизотопных приборах.

Таллий в организме. Таллий постоянно присутствует в тканях растений и животных. В почвах его среднее содержание составляет 10 –5 %, в морской воде 10 –9 %, в организмах животных 4 × 10 –5 %. У млекопитающих таллий хорошо всасывается из желудочно-кишечного тpaкта, накапливаясь главным образом в селезёнке и мышцах. У человека ежесуточное поступление таллия с продуктами питания и водой составляет около 1,6 мкг, с воздухом — 0,05 мкг. Биологическая роль таллия в организме не выяснена. Умеренно токсичен для растений и высоко токсичен для млекопитающих и человека.

Отравления таллием и его соединениями возможны при их получении и пpaктическом использовании. Таллий проникает в организм через органы дыхания, неповрежденную кожу и пищеварительный тpaкт. Выводится из организма в течение длительного времени, преимущественно с мочой и калом. Острые, подострые и хронические отравления имеют сходную клиническую картину, различаясь выраженностью и быстротой возникновения симптомов. В острых случаях через 1—2 сут появляются признаки поражения желудочно-кишечного тpaкта (тошнота, рвота, боли в животе, понос, запор) и дыхательных путей. Через 2—3 нед наблюдаются выпадение волос, явления авитаминоза (сглаживание слизистой оболочки языка, трещины в углах рта и т. д.). В тяжёлых случаях могут развиться полиневриты, психические расстройства, поражения зрения и др. Профилактика профессиональных отравлений: механизация производственных процессов, герметизация оборудования, вентиляция, использование средств индивидуальной защиты.

Лит.: Химия и технология редких и рассеянных элементов, под ред. К. А. Большакова, т. 1, [М., 1965]; 3еликман А. Н., Меерсон Г. А., Металлургия редких металлов, М., 1973; Таллий и его применение в современной технике, М., 1968; Тихова Г. С., Дарвойд Т. И., Рекомендации по промышленной санитарии и технике безопасности при работе с таллием и его соединениями, в сборнике: Редкие металлы, в. 2, М., 1964; Воwen Н. Y. М., Trace elements in biochemistry, L.—N. Y., 1966.

Израэльсон З. И., Могилевская О. Я., Суворове. В. Вопросы гигиены труда и профессиональной патологии при работе с редкими металлами, М., 1973.

Таллий элемент. Свойства таллия. Применение таллия

Таллий – греческое имя, переводится как «зеленая ветвь». Почему так назвали химический элемент? Дело в цвете талия при сгорании. Пламя зеленое. Оно-то и помогло открыть металл. Это произошло в 1863-ем году. Английский ученый по фамилии Крукс завладел спектроскопом и отходами сернокислого завода немецкого города Тильперод.

Химик уже сотрудничал с предприятием, извлекая из промышленной пыли селен. Крукс заподозрил, что в ней есть и теллур . Ожидая увидеть в горелке спектроскопа линии этого элемента, ученый заметил травянистую полосу. Такой не было ни у одного из известных металлов. Крукс выделил новое вещество и дал ему имя.

Химические и физические свойства таллия

Таллий – металл гoлyбовато-белого цвета. Элемент мягкий, не имеет вкуса, не пахнет. Это делает вещество особенно опасным, ведь талий ядовит. Коварны и проявления отравления. Симптомы близки к гриппу, бронхопневмонии и другим заболеваниям воспалительного хаpaктера.

При этом, исход нередко летальный. К cмepти взрослого человека приводит всего 1 грамм таллия. Он впитывается не только в пищеварительном тpaкте, но и проникает через кожу, вдыхается вместе с воздухом.

Таллий – элемент, на 3-4-е сутки после принятия которого наступает эйфория. Это ложное ощущение здоровья и полноты жизни. Но, потом возвращаются тошнота, рвота, начинается понос, выпадение волос, трескаются углы рта. На этой стадии уже понятно, что имеешь дело не с гриппом, но, бывает уже поздно. Хаpaктерные симптомы проявляются через 1-2-е недели после отравления таллием.

Яд быстро окисляется, попадая в атмосферу. Поэтому, трaнcпортируют элемент лишь в герметичных контейнерах. Содержание токсичного металла в воздухе не должно превышать 0,004 мг/м3. Для воды опасен показатель уже в 0,0001 мг/м3. В природе указанные уровни, как правило, не превышаются.

Таллий – редкий и рассеянный элемент. Повышенная концентрация наблюдается лишь в силезских марказитах и еще нескольких минералах. Силезия – область Германии. Но, таллий в ее недрах обнаружил в 1896-ом году русский химик и геолог Антипов.

Свойство таллия окисляться проявляется ярче при высоких температурах. Так, при 100-та градусах Цельсия металл покроется пленкой моментально. Поднимись температура еще втрое, вещество расплавится. Закипает таллий при 1460-ти градусах. Есть элементы, реакция с которыми проходит уже при комнатной температуре. В ней можно получить хлорид таллия, а так же, связать его с бромом и йодом.

В химических соединениях таллий бывает либо одна-, либо двухвалентный. Валентность – способность соединяться с атомами других веществ. Соответственно, 81-ый металл периодической системы образует связи по одному или трем направлениям.

Применение таллия

Отравление таллием может быть полезно для человека, если яд получили грызуны. Патентованный препарат для них изобрели в Германии в первой трети 20-го века. В отраву вошел сульфат таллия. Для зооцидов металл пригождается и в современности. Правда, в 20-ом веке препараты на основе 81-го элемента были повсеместны, а сейчас занимают не более 3% рынка.

Таллий, химические свойства металла, пригодились и в производстве фотоэлементов. В них помещают оксисульфид 81-го постояльца таблицы Менделеева . Вещество меняет электропроводность под действием света.

Читать еще: Хилак форте: инструкция по применению

Об этом свойстве оксисульфида таллия впервые написали в журнале Physical Review в 1920-ом году. Сделанные через 5 лет фотоэлементы оказались особо чувствительны к лучам инфpaкрасного спектра.

Хорошо пропускают инфpaкрасный свет бромиды и йодиды редкого металла. Поэтому, во времена Второй Мировой таллий купить захотели военные. Смешанные кристаллы взращивали в платиновых тиглях, чтобы потом поместить в инфpaкрасные сигнализации. Соединения таллия пригождались и при вычислении вражеских снайперов.

Таллий, электронная формула которого KLMN5s 2 5p 6 5d 10 6s 2 6p 1 Eион(Me=>Me + +e)=6,12эВ, имеет отношение и к загару. Он является реакцией кожи на ультрафиолетовое излучение, начинается активная выработка меланина – природного пегмента-красителя.

Однако, медикам известно, что не все лучи ультрафиолета «рождают» загар . Эффективны лишь эритимальные. Остальные лучи можно перевести в них. С задачей справляются силикаты и фосфаты некоторых металлов щелочноземельной группы. Для максимального действия элементы активируются таллием.

Цена таллия известна не только физиотерапевтам, но и врачам общей пpaктики, трихологам. Металл входит в смеси для удаления волос. Процедypa бывает необходима при поражении стригущим лишаем. К облысению приводят соли таллия. Главное, подобрать терапевтическую дозу. Чуть переборщишь, получишь токсичный, а не лечебный эффект.

Гидроксид таллия и карбонат – добавки в стекло с повышенным светопреломлением, а чистый металл пригождается в металлургии. 81-ый элемент добавляют в некоторые сплавы, чтобы сделать их устойчивыми к кислотам, более прочными и износостойкими.

Обычно, таллий становится компаньоном свинцовых смесей. 81-ый металл есть, к примеру, в подшипниковом сплаве. 8% таллия делают его лучше других составов на основе олова .

Сплавом является и амальгама таллия. Она твердеет лишь при 60-ти градусах Цельсия. Смесь нужна для производства термометров, используется в жидкостных затворах и переключателях. В контрольно-измерительной же аппаратуре пригождаются радиоизотопы таллия. Они служат чистым бето-излучателем.

Добыча таллия

Элемент добывают попутно, при переработке цинковых , свинцовых и медных руд. Получают металл, как когда-то это делал его первооткрыватель, из пылевых отходов производства. В год добыча таллия составляет примерно 10 тонн. Мировые же запасы элемента оцениваются в 17 тысяч тонн. Это 0,7 частей на миллион. То есть, хоть металл и редкий, но залежи его больше золотых.

Наиболее насыщенны таллием земли Европы, Канады и США. Но, в штатах с 1981-го года добыча ядовитого металла запрещена. Основным поставщиком элемента является Казахстан. Его поставщики предлагают рафинированный таллий. Его запасы связаны не только с рудами других металлов, но и с залегающими в земной коре пластами угля. В них сокрыты 630 тысяч тонн 81-го элемента.

Из минералов таллий содержат врбаит, лорандит, крукезит, гутчинсонит. Перечисленные камни встречаются редко. Зато, доля 81-го металла в них велика – от 16-ти до 80-ти процентов. За 90% зашкаливает содержание таллия в авиценните.

Это почти чистая окись трехвалентного металла открыта в 1956-ом году. Залежи камня нашли на территории Узбекской ССР. Ныне, она стала Казахстаном. Вот и объяснение, откуда страна берет сырье, чтобы снабжать таллием почти весь мировой рынок.

Цена таллия

За килограмм таллия просят почти 7 тысяч долларов. С 2003-го года цена выросла в 7 раз. Один Казахстан, хоть и производит много металла, но не может обеспечить им всех желающих. Канадский таллий дороже среднего. Выгодным предложением всегда были поставки из Китая.

Но, в Поднебесной решили устранить налоговые льготы при экспорте редкого элемента. Это способствовало уменьшению закупок. На мировом рынке начал ощущаться дефицит таллия, что и привело к росту цен на него.

Таллий – история открытия и основные вехи использования

Человечество познакомилось с таллием – тяжелым металлом тринадцатой группы Периодической системы пpaктически полтора века назад в 1861 году. Его открытие – следствие исследования отходов сернокислотного производства.

Выделение элемента

В те времена, молодой англичанин, химик по образованию, Уильям Крукс изучал возможность выделения селена и теллура из промышленной пыли, обитая на севере Германии, в местечке Тилькерод. Теллур ученому обнаружить не удалось, как и избавить сернокислотное производство от осаждаемой пыли. Напротив, исследуя собранные образцы позднее, методами спектрального анализа, Крукс обнаружил ярко-зеленую линию, которую и отнес к новому элементу. Его название полностью соответствует увиденному англичанином спектру, поскольку таллий происходит от греческого термина, обозначающего «молодая зеленая ветвь».

Сульфосоль содержит металл таллий

Годом позже, ученый из Франции, химик Клод Лями, также занялся на досуге изучением шлама сернокислотного производства. Правда, делал он это в родной ему Франции, точнее на севере страны — городе Лоос. Аналогично Круксу, француз обнаружил новый элемент, благодаря спектральному анализу. Более того, Лями даже сумел выделить 14 грамм таллия, ведь сернокислотного шлама для этого у него было в избытке. Это помогло более детально изучить элемент, и отнести его к металлам (Крукс считал обнаруженное вещество аналогом селена). Таким образом, совместными усилиями англичанина и француза удалось выделить биологически токсичный элемент, который впоследствии станет полноправным участником детективных сюжетов.

Свойства и положения в Периодической таблице

Таллий занял 81-ую позицию, представляя собой металл серебристого цвета, отличающийся гoлyбоватым оттенком. Вещество обладает плотностью, чуть свыше 11.885 грамм на кубический сантиметр и хаpaктеризуется низкой температурой плавления в 304 0 С. Этот металл отличается высокой пластичностью, мягок, его можно без проблем разрезать ножом. На воздухе чистый таллий быстро темнеет, вследствие образования оксидной пленки, препятствующей дальнейшему окислению металла. Талий диамагнитен, отличается высокой токсичностью, последняя хаpaктеристика присуща как самому металлу, так и его слоям, сульфатам.

Природные запасы вещества на два порядка превышают резервы золота и в 10 раз – серебра. При этом таллий, в отличие от этих драгоценных металлов – относится к типу рассеянных. Нет с памятью у элемента все в порядке, но особых его месторождений на планете не обнаружено. Наибольшее содержание таллия соответствует минералам с экзотическими наименованиями:

Так необычно выглядит минерал врбаит

В них элемент находится на уровне от 16 до 80%. Однако, все перечисленные минералы относятся к редким, так последние обнаружение авиценнита датируется серединой прошлого века.

Альтернативный источник таллия – дымоходы. Это неудивительно, поскольку открытие тяжелого металла также произошло, буквально, на пыли. Действительно, переплавка руд происходит при температурах, когда соединения таллия становятся летучими. Как результат, конденсируясь, они осаждаются на стенках дымохода вместе с пылью. В основном это окислы и сульфаты металла.

Производство в промышленных масштабах

Современным источником Tl выступают сульфидные металлические руды, а также отходы при производстве: меди, цинка, уже упоминавшейся серной кислоты.

Технология получения чистого таллия постоянно модифицируется, поскольку этот тяжелый металл извлекается из продуктов переработки в сопровождении ряда побочных элементов. Весь процесс выделения чистого Tl можно разбить на ряд этапов:

Обогащение концентратов таллием, методом возгонки.
Многократное повторное выщелачивание возгонов. Производится в воде посредством нагревания. Допускается также использование слабых растворов В редких случаях, когда таллий сочетается с трудно-растворимыми веществами, выщелачивание осуществляется разбавленной H2SO4.
Поучение металлического таллия. В зависимости от выделенных соединений на первых двух этапах: хлорид, гидроксид, сульфид и прочие, — выбирают соответствующую технику очистки.
Финальный этап отделения таллия. Выполняется цементацией очищенных растворов с применением цинковых пластин. Результат процесса – губчатый металл, впоследствии брикетируемый.

Чтобы получить более чистый таллий, требующийся для создания полупроводниковой техники, задействуют зонную плавку или кристаллофизическую фильтрацию.

Токсичность и другие сферы использования

Начало масштабного применения таллия приходится на второе десятилетие прошлого столетия. Именно тогда, на территории Германии появился патентованный ядовитый препарат для борьбы с грызунами, созданный на базе сульфата металла – Tl2SO4. Впоследствии, подобно применение вещества была резко ограничено, поскольку обнаружилось его токсичное воздействие на организм человека.

Установлено, что избыток таллия в организме приводит к облысению, отравлению. Благодаря этим свойствам, элемент продвигается по карьерной лестнице от должности «борец с грызунами» до героя детективных романов, где он используется в качестве медленно действующей отравы. Конечно, в реальной жизни желание купить таллий, как яд трудно исполнимо.

Видео: ТОП-10 самых опасных ядов (куда входит таллий)

Другое применение талия связано с изменением его электропроводности под действием фотонов. Это привело к созданию фотоэлементов (некоторые использовались в приборах ночного видения), где рабочим веществом выступает данный тяжелый металл. Высокая чувствительность в ИК диапазоне открыла таллию ряд альтернативных применений:

оборудование для инфpaкрасной сигнализации;

приспособления по обнаружению снайперов;

сцинтилляционные счетчики.

Схема сцинтилляционного счетчика

В медицине таллий используется крайне осторожно, поскольку дозы его терапевтического и токсичного воздействия едва различимы. Можно выделить только применение солей элемента для удаления волос при стригущем лишае. В косметологических целях, силикаты щелочноземельных металлов, активированные Tl, используются в физиотерапии, для эритермального воздействия УФ излучения.

Среди других соединений, нашедших пpaктическое применение можно выделить карбонат талия Tl2CO3, без которого не обходится производство стекол с высоким показателем преломления. Участие элемента в сплавах позволяет повысить такие хаpaктеристики, как:

прочность;

кислотная стойкость;

износоустойчивость.

В частности, сплав для изготовления подшипников на базе свинца содержит 8% Tl. Среди прочих отраслей применения тяжелого металла можно выделить такие направления:

Жидкостные переключатели, основанные на соединениях ртути и талия, функционируют в условиях отрицательных температур.
Ускорители реакций в химической промышленности. Например, процесса восстановления нитробензола водородом.
Аппаратура для контрольных измерений. При производстве бумаги и синтетических и искусственных тканей используется радиоактивность таллия, способствующая снятию статического напряжения с готовой продукции

Таким образом, несмотря на токсичность, которой наделен таллий, купить вещество существует множество причин. Об этом говорит и рост стоимости на этот металл. С 1920 года – начала использования элемента таллий, цена его выросла с 20 до 1300 долларов за килограмм.

Справочник Эколога

Здоровье твоей планеты в твоих руках!

Талий яд действие на человека

Кристалическая структура: гексагональная

Таллий (лат.

thallium), tl, химический элемент iii группы периодической системы Менделеева, атомный номер 81, атомная масса 204,37; на свежем разрезе серый блестящий металл; относится к редким рассеянным элементам.

В природе элемент представлен двумя стабильными изотопами 203 tl (29,5%) и 205 tl (70,5%) и радиоактивными изотопами 207 tl — 210 tl — члeнами радиоактивных рядов . Искусственно получены радиоактивные изотопы 202 tl (t 1/2 = 12,5 сут ) , 204 tl (t 1/2 = 4,26 года) и 206 tl (t 1/2 = 4,19 мин ) .

Т. открыт в 1861 У. Круксом в шламе сернокислотного производства спектроскопическим методом по хаpaктерной зелёной линии в спектре (отсюда название: от греч. thall o s — молодая, зелёная ветка). В 1862 французский химик К. О. Лами впервые выделил Т. и установил его металлическую природу.

Читать еще: Препараты для очищения печени

Распространение в природе. Среднее содержание Т.

Отравление таллием: признаки и последствия

в земной коре (кларк) 4,5 ? 10 -5 % по массе, но благодаря крайнему рассеянию его роль в природных процессах невелика. В природе встречаются преимущественно соединения одновалентного и реже трёхвалентного Т. Как и щелочные металлы, Т. концентрируется в верхней части земной коры — в гранитном слое (среднее содержание 1,5 ?

10 –4 %), в основных породах его меньше (2 ? 10 –5 %), а в ультраосновных лишь 1 ? 10 –6 %. Известно лишь семь минералов Т. (например, круксит, лорандит, врбаит и др.), все они крайне редкие. Наибольшее геохимическое сходство Т. имеет с К, rb, cs, а также с pb, ag, cu, bi. Т. легко мигрирует в биосфере. Из природных вод он сорбируется углями, глинами, гидроокислами марганца, накапливается при испарении воды (например, в озере Сиваш до 5 ?

Физические и химические свойства. Т. мягкий металл, на воздухе легко окисляется и быстро тускнеет. Т. при давлении 0,1 Мн/м 2 (1 кгс/см 2 ) и температуре ниже 233 °С имеет гексагональную плотноупакованную решётку ( а = 3,4496 å; с = 5,5137 å), выше 233 °С — объёмноцентрированную кубическую ( а = 4,841 å), при высоких давлениях 3,9 Гн/м 2 (39000 кгс/см 2 ) — гранецентрированную кубическую; плотность 11,85 г / см 3 ; атомный радиус 1,71 å, ионные радиусы: tl + 1,49 å, tl 3+ 1,05 å; t пл 303,6 °С; t кип 1457 °С, удельная теплоёмкость 0,130 кджl ( кг ?

k ) [0,031 кал/г ? С) > при 20—100 °С; температурный коэффициент линейного расширения 28 ? 10 –6 при 20 °С и 41,5 ? 10 –6 при 240—280 °С; теплопроводность 38,94 вт/ ( м ?

К ) [0,093 кал/ ( см ? сек ? °С)]. Удельное электросопротивление при 0°С (18 ? 10 –6 ом ? см ) ; температурный коэффициент электросопротивления 5,177 ? 10 –3 — 3,98 ?

10 –3 (0—100 °С). Температура перехода в сверхпроводящее состояние 2,39 К. Т. диамагнитен, его удельная магнитная восприимчивость —0,249 ? 10 –6 (30 °С).

Конфигурация внешней электронной оболочки атома tl 6 s 2 6 p 1 ; в соединениях имеет степень окисления +1 [tl (i)] и + 3 [tl (iii)]. Т. взаимодействует с кислородом и галогенами уже при комнатной температуре, с серой и фосфором при нагревании. Хорошо растворяется в азотной, хуже в серной кислотах, не растворяется в галогенводородных, муравьиной, щавелевой и уксусной кислотах.

Не взаимодействует с растворами щелочей; свежеперегнанная вода, не содержащая кислорода, не действует на Т. Основные соединения с кислородом: закись tl 2 o и окись tl 2 o 3 .

Закись Т. и соли tl (i) нитрат, сульфат, карбонат — растворимы; хромат, бихромат, галогениды (за исключением фторида), а также окись Т. — малорастворимы в воде. tl (iii) образует большое число комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами.

Галогениды tl (iii) хорошо растворимы в воде. Наибольшее пpaктическое значение имеют соединения tl (i).

Получение. В промышленных масштабах технический Т.

получают попутно при переработке сульфидных руд цветных металлов и железа. Его извлекают из полупродуктов свинцового, цинкового и медного производств. Выбор способа переработки сырья зависит от его состава.

Например, для извлечения Т. и др. ценных компонентов из пылей свинцового производства проводится сульфатизация материала в кипящем слое при 300—350 °С. Полученную сульфатную массу выщелачивают водой, и из раствора экстрагируют Т. 50%-ным раствором трибутилфосфата в керосине, содержащим йод, а затем реэкстрагируют серной кислотой (300 г/л ) с добавкой 3%-ной перекиси водорода.

Из реэкстpaктов металл выделяют цементацией на цинковых листах. После переплавки под слоем едкого натра получают Т. чистотой 99,99%.

Для более глубокой очистки металла применяют электролитические рафинирование и кристаллизационную очистку.

Применение. В технике Т. применяется, главным образом, в виде соединений. Монокристаллы твёрдых растворов галогенидов tibr — tli и tlcl — tlbr (известные в технике как КРС-5 и КРС-6) используют для изготовления оптических деталей в приборах инфpaкрасной техники; кристаллы tlcl и tlcl—tlbr — в качестве радиаторов счётчиков Черенкова.

tl 2 o входит в состав некоторых оптических стекол; сульфиды, оксисульфиды, селениды, теллуриды — компоненты полупроводниковых материалов, использующихся при изготовлении фотосопротивлений, полупроводниковых выпрямителей, видиконов. Водный раствор смеси муравьино- и малоновокислого Т. (тяжёлая жидкость Клеричи) широко применяют для разделения минералов по плотности. Амальгама Т., затвердевающая при –59 °С, применяется в низкотемпературных термометрах. Металлический Т. используют для получения подшипниковых и легкоплавких сплавов, а также в кислородомерах для определения кислорода в воде.

204tl в качестве источника b -излучении применяют в радиоизотопных приборах.

Таллий в организме. Т. постоянно присутствует в тканях растений и животных. В почвах его среднее содержание составляет 10 –5 %, в морской воде 10 –9 %, в организмах животных 4 ? 10 –5 %. У млекопитающих Т. хорошо всасывается из желудочно-кишечного тpaкта, накапливаясь главным образом в селезёнке и мышцах.

У человека ежесуточное поступление Т. с продуктами питания и водой составляет около 1,6 мкг, с воздухом — 0,05 мкг. Биологическая роль Т. в организме не выяснена. Умеренно токсичен для растений и высоко токсичен для млекопитающих и человека.

Отравления Т. и его соединениями возможны при их получении и пpaктическом использовании. Т. проникает в организм через органы дыхания, неповрежденную кожу и пищеварительный тpaкт.

Выводится из организма в течение длительного времени, преимущественно с мочой и калом. Острые, подострые и хронические отравления имеют сходную клиническую картину, различаясь выраженностью и быстротой возникновения симптомов. В острых случаях через 1—2 сут появляются признаки поражения желудочно-кишечного тpaкта (тошнота, рвота, боли в животе, понос, запор) и дыхательных путей. Через 2—3 нед наблюдаются выпадение волос, явления авитаминоза (сглаживание слизистой оболочки языка, трещины в углах рта и т.

д.). В тяжёлых случаях могут развиться полиневриты, психические расстройства, поражения зрения и др. Профилактика профессиональных отравлений: механизация производственных процессов, герметизация оборудования, вентиляция, использование средств индивидуальной защиты.

С., Дарвойд Т. И., Рекомендации по промышленной санитарии и технике безопасности при работе с таллием и его соединениями, в сборнике: Редкие металлы, в. 2, М., 1964; Воwen Н. y. М., trace elements in biochemistry, l.—n. y., 1966.

Физико-химические свойства таллия и его соединений

Таллий представляет собой серебристо—белый мягкий металл, который был открыт спектроскопическим методом в 1861 г. W.Grookes и независимо от него A.. Lamy в 1862 г.

Десять cмepтельных ядов и их действие на человека

по хаpaктерной зеленой пинии в спектре (tallos — зеленая почка). Химические свойства таллия определяются его принадлежностью к побочной группе a-переходных металлов III группы элементов таблицы Менделеева.

Атомный вес таллия 204,39, атомный номер 81, плотность 11,85 г/см°. Температура плавления 303 С, температура кипения 1460°С.

Упругость паров таллия при температуре 825°С — 1, при 983 С — 10, при 1040°С — 20. при 1457°С — 760 мм-рт. ст. В химических соединениях он выступает как одновалентный или трехвалентный металл, образуя два рода соединений — закисные и окисные. На воздухе таллий покрывается пленкой закиси; при 100°С быстро окисляется с образованием TI2O и Tl2O3. С хлором, бромом и йодом реагирует при комнатной температуре. При взаимодействии со спиртами образует алкоголяты.

Легко растворяется в HNO3, Существуют соли и одно- и трехвалентного таллия (В.К. Григорович, 1970). Таллий является редким рассеянным элементом. Хаpaктер распределения его в природе определяется близостью по химическим свойствам и размерам ионных радиусов к щелочным металлам, а также к калькофильным элементам.

Промышленное значение как источники сырья для получения таллия имеют товарные концентраты сульфидов (сфалерит, галенит, пирит и марксцит). Таллий не извлекается непосредственно из руд и концентратов, содержащих его в количествах не выше тысячных долей процента.

Сырьем для промышленного его получения служат отходы и полупродукты производства цветных металлов. Содержание таллия в этих материалах колeблется в значительных пределах (от сотых допей процента до целых) и зависит не только от содержания таппия в исходном сырье, но и от хаpaктера производства и принятой технологии получения основного металла.

Таким образом, извлечение таллия связано с комплексной переработкой сырья и осуществляется попутно с получением других металлов. При низкой концентрации таллия в переpaбатываемом cырье технология его производства на первой стадии сводится обычно к получению концентрата таппия, который затем переpaбатывается на технический металл или его сопи.

В Советском Союзе производство таллия организовано на ряде свинцовых и цинковых заводов (Т.И. Дарвойд с соавт., 1968).

Окислы таллия

Известны 3 соединения таллия с кислородом: закись — Tl2O, охись — Tlg2O3 и перекись -Tl2O3 (мало изучена).

Таллий № 81 Tl

В истории открытия химических элементов таких как таллий немало парадоксов. Случалось, что поисками еще неизвестного элемента занимался один исследователь, а находил его другой. Иногда несколько ученых «шли параллельным курсом», и тогда после открытия (а к нему всегда кто-то приходит чуть раньше других) возникали приоритетные споры. Иногда же случалось, что новый элемент давал знать о себе вдруг, неожиданно. Именно так был открыт элемент № 81 — таллий.В марте 1861 г. английский ученый Уильям Крукс исследовал пыль, которую улавливали на одном из серно-кислотных производств. Крукс полагал, что эта пыль должна содержать селен и теллур — аналоги серы. Селен он нашел, а вот теллура обычными химическими методами обнаружить не смог. Тогда Крукс решил воспользоваться новым для того времени и очень чувствительным методом спектрального анализа. В спектре он неожиданно для себя обнаружил новую линию .ветло-зеленого цвета, которую нельзя было приписать ни одному из известных элементов. Эта яркая линия была первой «весточкой» нового элемента. Благодаря ей он был обнаружен и благодаря ей назван по-латыни thallus — «распускающаяся ветка». Спектральная линия цвета молодой листвы оказалась «визитной карточкой» таллия.

В греческом языке (а большинство названий элементов берут начало в латыни или в греческом) почти так же звучит слово, которое на русский переводится как «выскочка». Таллий действительно оказался выскочкой — его не искали, а он нашелся. Элемент со странностями Больше 30 лет прошло после открытия Крукса, а таллий все еще оставался одним из наименее изученных элементов. Его искали в природе и находили, но, как правило, в минимальных концентрациях. Лишь в 1896 г. русский ученый И. А. Антипов обнаружил повышенное содержание таллия в силезских марказитах.

Читать еще: Тримедат и алкоголь, совместимость

О таллии в то время говорили как об элементе редком, рассеянном и еще — как об элементе со странностями. Почти все это справедливо и в наши дни. Только таллий не так уж редок — содержание его в земной коре 0,0003% — намного больше, чем, например, золота, серебра или ртути. Найдены и собственные минералы этого элемента — очень редкие минералы лорандит TlASS2, врбаит Tl(As, Sb)3S5 и другие. Но ни одно месторождние минералов таллия на Земле не представляет интереса для промышленности. Получают этот элемент при переработке различных веществ и руд — как побочный продукт. Он действительно оказался очень рассеян. И странностей в его свойствах, как говорится, хоть отбавляй. С одной стороны, таллий сходен со щелочными металлами. И в то же время он чем-то похож на серебро, а чем-то на свинец и олово. Судите сами: подобно калию и натрию, таллий обычно проявляет валентность 1+, гидроокись одновалентного таллия ТЮН — сильное основание, хорошо растворимое в воде. Как и щелочные металлы, таллий способен образовывать полииодиды, полисульфиды, алкоголяты. Зато слабая растворимость в воде хлорида, бромида и иодида одновалентного таллия роднит этот элемент с серебром. А но внешнему виду, плотности, твердости, температуре плавления — по всему комплексу физических свойств — таллий больше всего напоминает свинец. И при этом он занимает место в III группе периодической системы, в одной подгруппе с галлием и индием, и свойства элементов этой подгруппы изменяются вполне закономерно. Помимо валентности 1+, он может проявлять и естественную для элемента III группы валентность 3+. Как правило, соли трехвалентного таллия труднее рассворить, чем аналогичные соли таллия одновалентного. Последние, кстати, изучены лучше и имеют большее пpaктическое значение. Но есть соединения, в состав которых входит и тот и другой таллий. Например, способны реагировать между собой галогениды одно- и трехвалентного таллия. И тогда возникают любопытные комплексные соединения, в частности Тl1+ [Тl3+Сl2Вг2]

. В нем одновалентный таллий выступает в качестве катиона, а трехвалентный входит в состав комплексного аниона.

Подчеркивая сочетание различных свойств в этом элементе, французский химик Дюма писал: «Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что но объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют называть его парадоксальным металлом». Далее Дюма утверждает, что среди металлов противоречивый таллий занимает такое же место, какое занимает утконос среди животных. И в то же время Дюма (а он был одним из первых исследователей элемента № 81) верил, что «таллию суждено сделать эпоху в истории химии». Эпохи он пока не сделал и не сделает, наверное. Но пpaктическое применение он нашел (хотя и не сразу). Для некоторых отраслей промышленности и науки этот элемент по-настоящему важен.

Применение таллия

Таллий оставался «безработным» в течение 60 лет после открытия Крукса. Но к началу 20-х годов нашего столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них. В 1920 г. в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl2S04. Это вещество без вкуса и запаха иногда входит в состав инсектицидов и зооцндов и в наши дни. В том же 1920 г. в журнале «Physical Review» появилась статья Кейса, который обнаружил, что электропроводность одного из соединений таллия (его оксисульфида) изменяется под действием света. Вскоре были изготовлены первые фотоэлементы, рабочим телом которых было именно это вещество. Особо чувствительными они оказались к инфpaкрасным лучам. Другие соединения элемента № 81, в частности смешанные кристаллы бромида и иодида одновалентного таллия, хороша пропускают инфpaкрасные лучи. Такие кристаллы впервые получили в годы второй мировой войны. Их выращивали в платиновых тиглях при 470° С и использовали в приборах инфpaкрасной сигнализации, а также для обнаружения снайперов противника. Позже ТlВг и TlI применяли в сцинтилляционных счетчиках для регистрации альфа- и бета-излучения.

Общеизвестно, что загар на нашей коже появляется главным образом благодаря ультрафиолетовым лучам и что эти лучи обладают к тому же бактерицидным действием. Однако, как установлено, не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского, aeritema — «покраснение»), действия — подлинные «лучи загара». И, конечно, материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии. Такими материалами оказались некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные талием. Медицина использует и другие соединения элемента № 81. Их применяют, в частности, для удаления волос при стригущем лишае — соли таллия в соответствующих дозах приводят к временному облысению. Широкому применению солей таллия в медицине препятствует то обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсичными дозами этих солей невелика. Токсичность же таллия и его солей требует, чтобы с ними обращались внимательно и осторожно. До сих пор, рассказывая о пpaктической пользе таллия, мы касались лишь его соединений. Можно добавить, что карбонат таллия Тl2С03 используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей, д что же сам таллий? Его тоже применяют, хотя, может быть, не так широко, как соли. Металлический таллий входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Чаще всего таллии вводят в сплавы на основе родственного ему свинца. Подшипниковый сплав — 72% РЬ, 15%Sb, 5% Sn и 8% Тl превосхбдит лучшие оловянные подшипниковые сплавы. Сплав 70% РЬ, 20% Sn и 10% Т1 устойчив к действию азотной и соляной кислот. Несколько особняком стоит его сплав с ртутью — амальгама таллия, содержащая примерно 8,5% элемента № 81. В обычных условиях она жидкая и, в отличие от чистой ртути, остается в жидком состоянии при температуре до —60° С. Сплав используют в жидкостных затворах, переключателях, термометрах, работающих в условиях Крайнего Севера, в опытах с низкими температурами. В химической промышленности металлический таллий, как и некоторые его соединения, используют в качестве катализатора, в частности при восстановлении нитробензола водородом.

Не остались без работы и радиоизотопы таллия. Таллий-204 (период полураспада 3,56 года) — чистый бета- излучатель. Его используют в контрольно-измерительной аппаратуре, предназначенной для измерения толщины покрытий и тонкостенных изделий. Подобными установками с радиоактивным таллием снимают заряды статического электричества с готовой продукции в бумажной и текстильной промышленности. Думаем, что уже приведенных примеров вполне достаточно, чтобы считать безусловно доказанной полезность элемента № 81. А о том, что таллий сделает эпоху в химии, мы не говорили — это все Дюма. Не Александр Дюма, правда (что при его фантазии было бы вполне объяснимо) , а Жан Батист Андрэ Дюма — однофамилец писателя, вполне серьезный химик. Но, заметим, что и химикам фантазия приносит больше пользы, чем вреда. ЕЩЕ НЕМНОГО ИСТОРИИ. Французский химик Лами открыл таллий независимо от Крукса. Он обнаружил зеленую спектральную линию, исследуя шламы другого сернокислотного завода. Он же первым получил немного элементарного таллия, установил его металлическую природу и изучил некоторые свойства. Крукс опередил Лами всего на несколько месяцев.

Минералы талия

В некоторых редких минералах — лорандите, врбаите, гутчинсоните, крукезите — содержание элемента № 81 очень велико — от 16 до 80%. Жаль только, что все эти минералы очень редки. Последний минерал таллия, представляющий почти чистую окись трехвалентного таллия ТlОз (79,52% Тl), найден в 1956 г. на территории Узбекскистана. Этот минерал назван авиценнитом — в честь мудреца, врача и философа Авиценны, или правильнее Абу Али ибн Сины.

Таллий в живой природе

Таллий обнаружен в растительных и животных организмах. Он содержится в табаке, корнях цикория, шпинате, древесине бука, в винограде, свекле и других растениях. Из животных больше всего таллия содержат медузы, актинии, морские звезды и другие обитатели морей. Некоторые растения аккумулируют таллий в процессе жизнедеятельности. Таллий был обнаружен в свекле, произраставшей на почве, в которой самыми тонкими аналитическими методами не удавалось обнаружить элемент № 81. Позже было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его. НЕ ТОЛЬКО ИЗ ДЫМОХОДОВ. Первооткрыватель химического элемента нашел его в летучей пыли сернокислотного завода. Сейчас кажется естественным, что таллий, по существу, нашли в дымоходе — ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими. В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а, пыль — это смесь многих веществ) помогает хорошая растворимость большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой. Повышенная растворимость помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий. Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии. Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, то из них элемент № 81 извлекают электролизом; если же был получен хлорид или оксалат, то прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Tl2S04. Он сам служит электролитом, при электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда получают попутно: попутно со свинцом, цинком, кадмием и некоторыми другими элементами. Таков удел рассеянных.

Самый легкий изотоп талия

У элемента № 81 два стабильных и 19 радиоактивных изотопов (с массовыми числами от 189 до 210). Последним в 1972 г. в Лаборатории ядерных проблем Объединенного института ядерных исследований в Дубне получен самый легкий изотоп этого элемента — таллий-189. Его получили, облучая мишень из дифторида свинца ускоренными протонами с энергией 660 Мэв с последующим разделением продуктов ядерных реакций на масс-сепараторе. Период полураспада самого легкого изотопа таллия оказался примерно таким же, как у самого тяжелого, он равен 1,4±0,4 минуты (у 210 Тl —1,32 минуты).