Таллий № 81 Tl

История открытия:

Таллий открыт английским химиком Уильямом Круксом в 1861 г. по интенсивной зеленой линии в спектре отходов сернокислотного производства. Позднее это открытие пдтвердил французский химик Лема, сумевший впервые получить металлический таллий.
Название элементу дал первооткрыватель Крукс, от латинского слова «thallus» — «зеленая ветвь».

Таллий хотя и не относится к редким, но является рассеяным элементом, самостоятельных месторождений пpaктически не образует, его получают обычно как попутный продукт при производстве свинца, цинка и ряда других металлов. Получаемый при этом раствор сульфата таллия подвергают электролизу.

Физические свойства:

Мягкий металл серебристо-белого цвета с гoлyбоватым оттенком. Температура плавления 577 K (304°C), кипит при 1746 K (1473°C). Плотность — 11,855 г/см3 (относится к группе тяжёлых металлов). При температуре 2,39 K таллий переходит в сверхпроводящее состояние.

Химические свойства:

На воздухе быстро тускнеет, покрываясь чёрной плёнкой оксида таллия Tl₂O. С галогенами таллий реагирует при комнатной температуре, с серой, селеном, теллуром, фосфором — при нагревании. Не реагирует с водородом, азотом, углеродом.
В воде в присутствии кислорода растворяется с образованием TlOH, в отсутствие кислорода не реагирует, поэтому таллий хранят под слоем прокипячённой дистиллированной воды (или парафина). Аналогично, с этанолом в присутствии растворённого кислорода образуется этилат таллия.

Легко растворяется в азотной кислоте, хуже — в серной. Соляная кислота на таллий действует слабо из-за пассивации плёнкой монохлорида таллия. Не реагирует со щелочами,
В соединениях проявляет степень окисления +1 и +3.

Важнейшие соединения:

Соединения таллия(I) более устойчивы, напоминая соединения калия, серебра, или свинца:
Оксид таллия(I), Tl₂O, черный порошок, может быть получен также разложением оксида таллия(III), или гидроксида таллия(I), термически устойчив, основной оксид, реагирует с водой, образуя гидроксид таллия(I) и с кислотами. При нагревании окисляется кислородом до оксида таллия(III).
Гидроксид таллия(I), TlOH, желтые кристаллы, растворим, сильное основание (щелочь). Кислородом (при нагревании) и сильными окислителями окисляется до соединений таллия(III): 2TlOH + O₂ = Tl₂O₃ + H₂O
Нитрат таллия(I), TlNO₃, бесцветные кристаллы, растворим, при нагревании разлагается:
4TlNO₃ = Tl₂O₃ + Tl₂O + 4NO₂ + O₂.
Сульфат таллия(I), Tl₂SO₄, бесцветные кристаллы, растворим, вступает в реакции обмена и ОВР
Хлорид таллия(I), TlCl — бесцветные кристаллы, малорастворим. Получают реакциями обмена или взаимодействием простых веществ. При повышенной температуре окисляется хлором далее до ТlCl₃
Соединения таллия(III) в большинстве случаев неустойчивы, легко разлагаются, восстанавливаются, гидролизуются:
Оксид таллия(III), Tl₂O₃, темнокоричневые кристаллы, амфотерный оксид, растворяясь в кислотах образует соли таллия(III), с водой не реагирует, с щелочами образует таллаты: Tl₂O₃ + 2NaOH = 2NaTlO₂ + H₂O
При нагревании выше 300°C разлагается.
гидроксид таллия(III), Tl(OH)₃, красновато-коричневый аморфный осадок, не растворимый в воде и в щелочах.
Нитрат таллия(III), Tl(NO₃)₃, бесцветные кристаллы, растворим, гидролизуется по катиону.
Хлорид таллия(III), TlCl₃ — бесцветные кристаллы, дымящиеся на воздухе, хорошо растворимые в воде, образует кристаллогидрат TlCl₃*4H₂O. Безводную соль получают высушиванием кристаллогидрата над P₂O₅.
C соляной кислотой образует тетрахлорталлиевую кислоту H[TlCl₄]*3H₂O, с хлоридами щелочных металлов — хлорталлаты различного состава, например K₃[TlCl₆].
При небольшом нагревании (40°C) разлагается, образуя хлорталлат таллия(I): 2TlCl₃ => Tl[TlCl₄] + Cl₂
При более высокой температуре разложение идет до хлорида таллия(I).

Применение:

Металлический таллий входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Примером может служить подшипниковый сплав — 72% Pb, 15% Sb, 5% Sn и 8% Tl. Сплав таллия со ртутью (амальгама таллия) имеет аномально низкую температуру плавления и остаётся жидким до -60°C — применяется в приборах работающих при низких температурах.
Соединения таллия применяются в производстве деталей приборов различного применения: фотоэлементы, линзы, окна, призмы, кюветы для оптических приборов, работающих в инфpaкрасной области спектра, сцинтилляционные счетчики.
Соединения таллия ядовиты и некоторые из них применяются как зооциды — яды для борьбы с грызунами и некоторыми насекомыми.
Как сам таллий, так и его соединения высокотоксичны (в особенности растворимые в воде — хлорид, нитрат, ацетат и т. д.). Соединения таллия относят к категории кумулятивных ядов — накапливающиеся патологические симптомы при хроническом отравлении. Один из первых признаков отравления таллием — выпадение волос (алопеция).

См. также: Таллий //Популярная библиотека химических элементов. Издательство «Наука», 1977.
С.И. Венецкий О редких и рассеянных. Рассказы о металлах. «Молодая зеленая ветвь» (таллий)

Таллий № 81 Tl

В истории открытия химических элементов таких как таллий немало парадоксов. Случалось, что поисками еще неизвестного элемента занимался один исследователь, а находил его другой. Иногда несколько ученых «шли параллельным курсом», и тогда после открытия (а к нему всегда кто-то приходит чуть раньше других) возникали приоритетные споры. Иногда же случалось, что новый элемент давал знать о себе вдруг, неожиданно. Именно так был открыт элемент № 81 — таллий.
В марте 1861 г. английский ученый Уильям Крукс исследовал пыль, которую улавливали на одном из серно-кислотных производств. Крукс полагал, что эта пыль должна содержать селен и теллур — аналоги серы. Селен он нашел, а вот теллура обычными химическими методами обнаружить не смог. Тогда Крукс решил воспользоваться новым для того времени и очень чувствительным методом спектрального анализа. В спектре он неожиданно для себя обнаружил новую линию .ветло-зеленого цвета, которую нельзя было приписать ни одному из известных элементов. Эта яркая линия была первой «весточкой» нового элемента. Благодаря ей он был обнаружен и благодаря ей назван по-латыни thallus — «распускающаяся ветка». Спектральная линия цвета молодой листвы оказалась «визитной карточкой» таллия.

В греческом языке (а большинство названий элементов берут начало в латыни или в греческом) почти так же звучит слово, которое на русский переводится как «выскочка». Таллий действительно оказался выскочкой — его не искали, а он нашелся.
Элемент со странностями
Больше 30 лет прошло после открытия Крукса, а таллий все еще оставался одним из наименее изученных элементов. Его искали в природе и находили, но, как правило, в минимальных концентрациях. Лишь в 1896 г. русский ученый И. А. Антипов обнаружил повышенное содержание таллия в силезских марказитах.

О таллии в то время говорили как об элементе редком, рассеянном и еще — как об элементе со странностями. Почти все это справедливо и в наши дни. Только таллий не так уж редок — содержание его в земной коре 0,0003% — намного больше, чем, например, золота, серебра или ртути. Найдены и собственные минералы этого элемента — очень редкие минералы лорандит TlASS2, врбаит Tl(As, Sb)₃S₅ и другие. Но ни одно месторождние минералов таллия на Земле не представляет интереса для промышленности. Получают этот элемент при переработке различных веществ и руд — как побочный продукт. Он действительно оказался очень рассеян.
И странностей в его свойствах, как говорится, хоть отбавляй. С одной стороны, таллий сходен со щелочными металлами. И в то же время он чем-то похож на серебро, а чем-то на свинец и олово. Судите сами: подобно калию и натрию, таллий обычно проявляет валентность 1+, гидроокись одновалентного таллия ТЮН — сильное основание, хорошо растворимое в воде. Как и щелочные металлы, таллий способен образовывать полииодиды, полисульфиды, алкоголяты. Зато слабая растворимость в воде хлорида, бромида и иодида одновалентного таллия роднит этот элемент с серебром. А но внешнему виду, плотности, твердости, температуре плавления — по всему комплексу физических свойств — таллий больше всего напоминает свинец.
И при этом он занимает место в III группе периодической системы, в одной подгруппе с галлием и индием, и свойства элементов этой подгруппы изменяются вполне закономерно.
Помимо валентности 1+, он может проявлять и естественную для элемента III группы валентность 3+. Как правило, соли трехвалентного таллия труднее рассворить, чем аналогичные соли таллия одновалентного. Последние, кстати, изучены лучше и имеют большее пpaктическое значение.
Но есть соединения, в состав которых входит и тот и другой таллий. Например, способны реагировать между собой галогениды одно- и трехвалентного таллия. И тогда возникают любопытные комплексные соединения, в частности Тl1+ [Тl3+Сl₂Вг₂]

. В нем одновалентный таллий выступает в качестве катиона, а трехвалентный входит в состав комплексного аниона.

Подчеркивая сочетание различных свойств в этом элементе, французский химик Дюма писал: «Не будет преувеличением, если с точки зрения общепринятой классификации металлов мы скажем, что но объединяет в себе противоположные свойства, которые позволяют называть его парадоксальным металлом». Далее Дюма утверждает, что среди металлов противоречивый таллий занимает такое же место, какое занимает утконос среди животных. И в то же время Дюма (а он был одним из первых исследователей элемента № 81) верил, что «таллию суждено сделать эпоху в истории химии».
Эпохи он пока не сделал и не сделает, наверное. Но пpaктическое применение он нашел (хотя и не сразу). Для некоторых отраслей промышленности и науки этот элемент по-настоящему важен.

Применение таллия

Таллий оставался «безработным» в течение 60 лет после открытия Крукса. Но к началу 20-х годов нашего столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них.
В 1920 г. в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl₂S0₄. Это вещество без вкуса и запаха иногда входит в состав инсектицидов и зооцндов и в наши дни.
В том же 1920 г. в журнале «Physical Review» появилась статья Кейса, который обнаружил, что электропроводность одного из соединений таллия (его оксисульфида) изменяется под действием света. Вскоре были изготовлены первые фотоэлементы, рабочим телом которых было именно это вещество. Особо чувствительными они оказались к инфpaкрасным лучам.
Другие соединения элемента № 81, в частности смешанные кристаллы бромида и иодида одновалентного таллия, хороша пропускают инфpaкрасные лучи. Такие кристаллы впервые получили в годы второй мировой войны. Их выращивали в платиновых тиглях при 470° С и использовали в приборах инфpaкрасной сигнализации, а также для обнаружения снайперов противника. Позже ТlВг и TlI применяли в сцинтилляционных счетчиках для регистрации альфа- и бета-излучения.

Общеизвестно, что загар на нашей коже появляется главным образом благодаря ультрафиолетовым лучам и что эти лучи обладают к тому же бактерицидным действием. Однако, как установлено, не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского, aeritema — «покраснение»), действия — подлинные «лучи загара». И, конечно, материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии. Такими материалами оказались некоторые силикаты и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные талием.
Медицина использует и другие соединения элемента № 81. Их применяют, в частности, для удаления волос при стригущем лишае — соли таллия в соответствующих дозах приводят к временному облысению. Широкому применению солей таллия в медицине препятствует то обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсичными дозами этих солей невелика. Токсичность же таллия и его солей требует, чтобы с ними обращались внимательно и осторожно.
До сих пор, рассказывая о пpaктической пользе таллия, мы касались лишь его соединений. Можно добавить, что карбонат таллия Тl₂С0₃ используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей, д что же сам таллий? Его тоже применяют, хотя, может быть, не так широко, как соли. Металлический таллий входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость. Чаще всего таллии вводят в сплавы на основе родственного ему свинца. Подшипниковый сплав — 72% РЬ, 15%Sb, 5% Sn и 8% Тl превосхбдит лучшие оловянные подшипниковые сплавы. Сплав 70% РЬ, 20% Sn и 10% Т1 устойчив к действию азотной и соляной кислот.
Несколько особняком стоит его сплав с ртутью — амальгама таллия, содержащая примерно 8,5% элемента № 81. В обычных условиях она жидкая и, в отличие от чистой ртути, остается в жидком состоянии при температуре до —60° С. Сплав используют в жидкостных затворах, переключателях, термометрах, работающих в условиях Крайнего Севера, в опытах с низкими температурами.
В химической промышленности металлический таллий, как и некоторые его соединения, используют в качестве катализатора, в частности при восстановлении нитробензола водородом.

Не остались без работы и радиоизотопы таллия. Таллий-204 (период полураспада 3,56 года) — чистый бета- излучатель. Его используют в контрольно-измерительной аппаратуре, предназначенной для измерения толщины покрытий и тонкостенных изделий. Подобными установками с радиоактивным таллием снимают заряды статического электричества с готовой продукции в бумажной и текстильной промышленности.
Думаем, что уже приведенных примеров вполне достаточно, чтобы считать безусловно доказанной полезность элемента № 81. А о том, что таллий сделает эпоху в химии, мы не говорили — это все Дюма. Не Александр Дюма, правда (что при его фантазии было бы вполне объяснимо) , а Жан Батист Андрэ Дюма — однофамилец писателя, вполне серьезный химик.
Но, заметим, что и химикам фантазия приносит больше пользы, чем вреда.
ЕЩЕ НЕМНОГО ИСТОРИИ. Французский химик Лами открыл таллий независимо от Крукса. Он обнаружил зеленую спектральную линию, исследуя шламы другого сернокислотного завода. Он же первым получил немного элементарного таллия, установил его металлическую природу и изучил некоторые свойства. Крукс опередил Лами всего на несколько месяцев.

Минералы талия

В некоторых редких минералах — лорандите, врбаите, гутчинсоните, крукезите — содержание элемента № 81 очень велико — от 16 до 80%. Жаль только, что все эти минералы очень редки. Последний минерал таллия, представляющий почти чистую окись трехвалентного таллия ТlОз (79,52% Тl), найден в 1956 г. на территории Узбекскистана. Этот минерал назван авиценнитом — в честь мудреца, врача и философа Авиценны, или правильнее Абу Али ибн Сины.

Таллий в живой природе

Таллий обнаружен в растительных и животных организмах. Он содержится в табаке, корнях цикория, шпинате, древесине бука, в винограде, свекле и других растениях. Из животных больше всего таллия содержат медузы, актинии, морские звезды и другие обитатели морей. Некоторые растения аккумулируют таллий в процессе жизнедеятельности. Таллий был обнаружен в свекле, произраставшей на почве, в которой самыми тонкими аналитическими методами не удавалось обнаружить элемент № 81. Позже было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его.
НЕ ТОЛЬКО ИЗ ДЫМОХОДОВ. Первооткрыватель химического элемента нашел его в летучей пыли сернокислотного завода. Сейчас кажется естественным, что таллий, по существу, нашли в дымоходе — ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими. В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а, пыль — это смесь многих веществ) помогает хорошая растворимость большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой. Повышенная растворимость помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий. Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии. Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, то из них элемент № 81 извлекают электролизом; если же был получен хлорид или оксалат, то прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Tl₂S0₄. Он сам служит электролитом, при электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда получают попутно: попутно со свинцом, цинком, кадмием и некоторыми другими элементами. Таков удел рассеянных.

Самый легкий изотоп талия

У элемента № 81 два стабильных и 19 радиоактивных изотопов (с массовыми числами от 189 до 210). Последним в 1972 г. в Лаборатории ядерных проблем Объединенного института ядерных исследований в Дубне получен самый легкий изотоп этого элемента — таллий-189. Его получили, облучая мишень из дифторида свинца ускоренными протонами с энергией 660 Мэв с последующим разделением продуктов ядерных реакций на масс-сепараторе. Период полураспада самого легкого изотопа таллия оказался примерно таким же, как у самого тяжелого, он равен 1,4±0,4 минуты (у 210 Тl —1,32 минуты).